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Seance du cours n03 ir IV- Types de bandes d ? absorption observés au sein d ? un spectre d ? absorption infrarouge Les bandes fondamentales Ce sont les bandes caractéristiques des modes normaux de vibrations Les bandes harmoniques Ce sont les bandes dont

IV- Types de bandes d ? absorption observés au sein d ? un spectre d ? absorption infrarouge Les bandes fondamentales Ce sont les bandes caractéristiques des modes normaux de vibrations Les bandes harmoniques Ce sont les bandes dont les fréquences sont aux voisinages d ? un multiple entier de la fréquence fondamentale ni ni ? nni Les bandes de combinaisons Ce sont les bandes dont les fréquences sont proches de la somme ou la di ?érence de deux fréquences fondamentales ni nj ni nj ou ni ?? nj Les bandes de résonance de Fermi Lorsqu ? une bande harmonique ou de combinaison se situe près d ? une bande fondamentale l ? intensité de la première bande est anormalement surélevée de plus l ? une des bandes est déplacée vers les grandes nombres d ? ondes et l ? autre vers les faibles nombres d ? ondes CCe couplage ne peut s ? e ?ectuer que si les vibrations ont la même symétrie Exemple CO n cm- n cm- n cm- Il y a résonance de Fermi entre n et n on observe en réalité n cm- et n cm- Un mode de vibration est actif en IR si le moment dipolaire de la molécule varie lors de la vibration ? n n inactive IR cm- ? n active IR cm- ? - ? n a active IR n b cm- O C O La vibration de déformation n est dégénérée CRemarque L ? harmonique n ? est pas exactement fois la fondamentale anharmonicité Les harmoniques et les combinaison sont moins intenses car elles sont moins probables et sont visibles dans le PIR entre ?? cm- CV Spectromètre Infrarouge V- Spectromètre IR dispersifs Le principe de fonctionnement général peut être décomposé comme suit ? Le faisceau lumineux IR issu d ? une source est envoyé sur un disperseur qui fournit le spectre de cette lumière La dispersion en longueur d ? onde est réalisée par un réseau et on e ?ectue un balayage pour établir le spectre Ils peuvent être de deux types - Simple faisceau - Double faisceau Avec un appareil à simple faisceau on s ? a ?ranchit des absorptions dues à l ? atmosphère molécules polaires dans l ? air ambiant CO et H O et au dispositif contenant l ? échantillon à analyser On enregistre une ligne de base ou bruit de fond qui est ensuite retranchée au spectre brut de l ? échantillon Avec un appareil à double faisceau on mesure alternativement les signaux issus de l ? échantillon et de la référence pour faire la correction en temps réel c ? est-à-dire pour chaque longueur d ? onde CSchéma simpli ?é d ? un spectromètre ou spectrophotomètre IR dispersifs à double faisceaux CV- Les spectrophotomètres à transformée de fourrier IR-FT Ce sont les appareils actuels Ils comprennent A Une source Dans l ? infrarouge moyen on utilise un ?lament de Nernst b? tonnet d ? oxyde de terres rares ou un globar b?