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Corrige exo pc5 1 Corrigé PC Couplages magnétiques Corrigé exercice Pour Gd en f le terme de l ? état fondamental est S L La contribution unique du moment de spin ? B à saturation La variation brusque de ?T est due à une transition de spin entre un état b

Corrigé PC Couplages magnétiques Corrigé exercice Pour Gd en f le terme de l ? état fondamental est S L La contribution unique du moment de spin ? B à saturation La variation brusque de ?T est due à une transition de spin entre un état bas spin de Fe d avec ?T à un état haut spin avec ?T n n Les écarts expérimentaux observés peuvent provenir d ? une petite contribution du moment orbital Corrigé exercice On comptabilise les chemins d ? échange biélectroniques avec Cr t g V Cr V t g AF couplage antiferromagnétique ferrimagnétique - non compensation due à la stoechiométrie Cr Cr Cr t g eg AF F couplage antiferromagnétique ferrimagnétique Mn Cr Mn t g eg AF F couplage antiferromagnétique ferrimagnétique Fe Cr Fe t g eg AF F couplage antiferromagnétique ferrimagnétique Co Cr Co t g eg AF F couplage antiferromagnétique ferrimagnétique Ni Cr Ni t g eg F couplage ferromagnétique ferromagnétique Cu Cr Cu t g eg F couplage ferromagnétique ferromagnétique TN augmente de Mn à V - diminution progressive de la contribution ferro V Cr TN K Cr Cr TN K Mn Cr TN K Le composé V Cr est ferrimagnétique du fait d ? une non compensation des spins de V et Cr due à la stoechiométrie La température de mise en ordre des spins dans KV Cr CN nH VCr est plus élevée TN K du fait de l ? augmentation du nombre de voisins magnétiques autour de A z au lieu de Cependant le composé VCr est prévu antiferromagnétique La non-stoechiométrie V est en t g permet une diminution de la contribution magnétique dans les sites A et un couplage AF de deux systèmes de spin inéquivalents Le résultat est un ferrimagnétisme avec une très faible aimantation à saturation CCorrigé exercice Le diagramme moléculaire est construit en utilisant les orbitales de symétrie S ou AS par rapport au plan miroir Pour un angle de les OM antiliantes sont dégénérées et le couplage est ferromagnétique a- Les expressions des OM en fonction de l ? angle sont donnés ci-dessus Pour des valeurs de l ? angle supérieures à le couplage prépondérant devient rapidement antiferromagnétique J Corrigé Exercice a- empilement c f c des ions O - b- occupation des interstices tétraédriques et des interstices octaédriques c- octaèdres liés par les arêtes tétraèdres et octaèdres liés par les sommets a- Les ions sont tous en champ faible spin fort sauf Co d qui est en champ octaédrique fort spin nul dans ce cas La forte stabilisation associée implique une localisation octaédrique pour Co dans Co O qui est donc normal Mn et Fe sont en d et n'ont pas de stabilisation par le champ cristallin Mn dans Mn O et Fe dans Fe O sont donc localisés dans les sites octaédriques de la structure spinelle qui sont toujours plus stabilisants que les sites tétraédriques Mn O est donc normal et Fe O a une structure spinelle inverse b- Fe