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Fiche ingenierie stumbe FICHE INGENIERE PHOTOMACRO STUMBE I- Synthèse contrôlée de dendrimères Dendrimère du grec dendron ? arbre et meros ? partie structure tridimensionnelle ces macromolécules de taille nanoscopique sont apparentées à des polymères hype

FICHE INGENIERE PHOTOMACRO STUMBE I- Synthèse contrôlée de dendrimères Dendrimère du grec dendron ? arbre et meros ? partie structure tridimensionnelle ces macromolécules de taille nanoscopique sont apparentées à des polymères hyperbranchés o? les monomères branchés sont associés selon un processus arborescent autour d ? un c ?ur central multivalent F Voegtle ?? Synthèse molécules pieuvres et molécules cascades G Newkome ?? Synthèse molécule type Arborols D Tomalia ?? Synthèse du dendrimères PAMAM e commercial Stratégie de synthèse Dans la synthèse des dendrimères les monomères mènent à un polymère monodisperse tel un arbre Il y a deux méthodes dé ?nies de synthèse des dendrimères synthèse divergente et synthèse convergente La première assemble la molécule du noyau jusqu'à la périphérie et le second de l'extérieur vers le noyau convergente divergente La voie divergente ? Cette synthèse s'e ?ectue à partir de la partie centrale du dendrimère vers la périphérie Tout débute par une étape de couplage qui joint les groupements d'un c ?ur plurifonctionnel à la partie réactive des monomères pour ainsi générer un dendrimère de génération ? CIl s'en suit une étape d'activation des fonctions en périphérie qui s'e ?ectue soit par la conversion des unités fonctionnelles soit par le départ de groupements protecteurs Ainsi une nouvelle couche de monomère peut être gre ?ée ce qui permet une croissance exponentielle des fonctions en périphérie pour ainsi obtenir des dendrimères de générations supérieures on parle de croissance de dendrons génération après génération il est important que les fonctions terminales du monomère soient inertes vis-à-vis des groupements impliqués dans le couplage pour éviter une polymérisation hyperbranchée incontrôlable L'approche divergente est idéale pour la synthèse à grande échelle de dendrimères Tomalia Newkome Voegtle Synthèse divergente Synthèse du dendrimère Starburst PAMAM par Tomalia Réaction d ? addition de Aza Michael et transamidation ET itération répetition C ?? Production à l ? échelle du kg et jusqu ? à la génération G Synthèse molécules type Arborols ? ?? Newkome Synthèse dendrimères polylysine ?? Denkewalker Synthèse dendrimères polybenzène ?? Neenan Miller Synthèse dendrimères POPAM Addition de Michael et Hydrogénation catalytique Également Addition de Michael et Réduction NiRaney Synthèse polyéther aliphatique Synthèse dendrimères Silanes C- La voie convergente ? La synthèse convergente ? consiste à synthétiser les dendrons qui seront condensés à un c ?ur plurifonctionnel Ainsi dans un premier temps les groupements terminaux sont gre ?és à chacune des branches du monomère Ensuite l'activation du groupement fonctionnel situé au point focal du monomère permet la condensation de ce dernier aux ? extrémités d'un autre monomère Après une répétition de ces étapes ce processus permet d'obtenir des dendrons de di ?érentes générations qui seront joints à un c ?ur polyfonctionnel par leur fonction au point focal pour former un dendrimère globulaire ?? Principe de condensation de dendrons sur une molécule c ?ur ? tri fonctionnelle Synthèse de dendrimère esters CRésumé de la synthèse convergente o Pour et contre Approche divergente Avantages Production en qté importante Génération plus élevée G Approche convergente Avantages Meilleur degré de contrôle Séparation