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spectroscopie raman SPECTROMETRIE RAMAN I INTRODUCTION Plusieurs phénomènes résultent de l'interaction de la matière avec le rayonnement électromagnétique Absorption du rayonnement incident Transmission Ré ection Di ?usion La di ?usion du rayonnement élec

SPECTROMETRIE RAMAN I INTRODUCTION Plusieurs phénomènes résultent de l'interaction de la matière avec le rayonnement électromagnétique Absorption du rayonnement incident Transmission Ré ection Di ?usion La di ?usion du rayonnement électromagnétique a été découverte en par Raman lauréat du prix Nobel de chimie en Ce phénomène de di ?usion est à l'origine du développement d'une technique analytique inscrite à la Pharmacopée Européenne à savoir la Spectrométrie Raman ? qui fait l'objet d'une monographie générale II DIF'F'USION ET SPECTROMETRIE RAMAN Principe Une fraction du rayonnement incident est ' Soit di ?usée à la même fréquence que celle du rayonnement incident vo il s'agit de la di ?usion lumineuse élastique appelée Di ?usion Rayleigh ' Soit di ?usée à une fréquence v di ?érente de celle du rayonnement incident il s'agira de la di ?usion lumineuse inéIastique appelée Di ?usion Raman Dans le cas de la di ?usion Raman Si v vo Processus anti-Stokes Si v vo Processus Stokes Remarque l ? I photon sar est concerné par la di ?usion Raman d'o? la nécessité d'utiliser des sources de très grande intensité CFractitur clillirsée elir I'nvnluleurent üillirsiun ilntitlue lllrrns ?'Équerrce 'ü llilfqlrir rr l rt r trr igh I pltotrr i û û ü Dilhrsi -rn inélasticpr Cltattseurerrt c e frÉqu ence ' 'û Ili ?rrsirn l ilurirs I phutou I IÛ ? -h' csl tlc l'trrtk c cTc sründenr ds ll'Étprrrrr s de r ihrntinn et d r'of lt ion ltttrlecu I r i Procsxus ürili ?toks ? ' Jü Fisure l Di ?usion du ravonnement électromaenétisue LDiagramme énergétique La di ?usion est due au passage des électrons à un niveau énergétique virtuel qui n'est ni électronique ni vibrationnel ni rotationnel La relaxation peut se faire soit Vers le niveau énergétique initial Di ?usion Rayleigh ' Vers un niveau énergétique plus bas que le niveau énergétique initial Di ?usion Raman anti- Stokes ' Ou vers un niveau énergétique plus élevé que le niveau énergétique initial Di ?usion Raman Stokes Remarquei Les vuriations énergétiques sont de l'ordre de grandeur des énergies vibratiortnelles ou même rotationnelles De ce fait la spectrométrie Raman est une technique spectrométrique vibrationnelle clas s é e conv entionnellement comme une spectrométrie Infraro uge Ci oir ou i clectronique I lxcité E i - --- Di ?usion Roman Stokes I hy-? E Niveau électronique v I fondamentatrEg Fisure Diagramme énersétique l Spectre de di ?usion Sur le spectre de di ?usion on distingue trois parties v v Un maximum d'intensité correspondant au spectre Rayteigh ' v v i Un ou plusieurs maxima s d'intensité correspondant s au spectre Raman anti-Stokes ' v v Un ou plusieurs maxima s d'intensité correspondant s au spectre Raman Stokes Le processus anti-Stokes ne concerne que les électrons à l'état excité qui est une population moins importante que celle des électrons à l'état fondamental Ceci est à l'origine de l'ampli ?cation des intensités Raman Stokes comparées aux intensités Raman anti-Stokes En analyse on n'emegistre que le spectre Raman Stokes avec changement de l'échelle des