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Absorption Introduction La spectrométrie atomique étudie les émissions ou absorptions de lumière par l'atome libre c'est à dire lorsque celui-ci voit son énergie varier au cours d'un passage d'un de ses électrons d'une orbite électronique à une autre Géné

Introduction La spectrométrie atomique étudie les émissions ou absorptions de lumière par l'atome libre c'est à dire lorsque celui-ci voit son énergie varier au cours d'un passage d'un de ses électrons d'une orbite électronique à une autre Généralement seuls les électrons externes de l'atome sont concernés Ce sera le cas si les énergies mises en jeu sont modérées Les principales techniques mettant en jeu la spectroscopie atomique utilisée en analyse chimique sont l'émission d'arc ou d'étincelle analyse qualitative préalable l'émission de amme et l'absorption atomique analyse quantitative des éléments à faibles teneurs Principe L'absorption des radiations électromagnétiques des régions visibles et UV du spectre par les atomes libres résulte d'un changement dans la structure électronique On l'observe lorsque la radiation caractéristique de résonance en général d'un élément passe dans un nuage de vapeur atomique de l'échantillon L'échantillon est vaporisé par aspiration de la solution dans une amme ou par évaporation d'une surface chau ?ée électriquement La loi d'absorption en absorption atomique L'intensité de l'absorption dépend directement du nombre de particules absorbant la lumière selon la loi de Beer Lambert selon laquelle l'absorbance est proportionelle au coe ?cient d'absorption spéci ?que a au trajet optique b et à la concentration c A abc o? A log Io I I intensité après absorption par les atomes Io intensité initiale de la source lumineuse Cependant en pratique cette relation n'est pas toujours véri ?ée On n'obtient pas toujours une droite d'étalonnage C'est le cas si la concentration devient trop élevée La gamme de dosage est le domaine dans lequel la droite d'étalonnage est pratiquement une droite Il est limité pour les faibles concentrations par la limite de détection et pour les fortes concentrations par l'erreur sur la ?délité à une très forte variation de la concentration correspond une faible variation de l'absorbance La gamme de dosage est généralement donnée par le constructeur Elle dépend de la raie de dosage utilisée CPerturbations Un certain nombre de phénomènes peuvent entacher d'erreurs les résultats obtenus On leur a donné le nom général de perturbations ou interférences ou interactions On peut les classer en perturbations spectrales physiques chimiques d'absorption non spéci ?que les perturbations spectrales une raie d'absorption d'un composant de la matrice co? ncide avec la raie d'émission de résonance de la source les perturbations physiques il s'agit essentiellement des phénomènes de viscosité et de tension super ?cielle Une faible viscosité et une faible tension super ?cielle conduiront pour une même concentration à des valeurs de l'absorbance plus élevées les perturbations chimiques les atomes présents dans la amme n'absorbent que s'ils sont à l'état fondamental S'ils sont excités ou ionisés ils n'absorberont pas Par ailleurs s'ils forment avec les atomes et radicaux présents dans la amme des oxydes hydroxydes des hydrures ils ne contriburont pas à l'absorption les perturbations d'absorption non spéci ?ques elles sont dues à la présence dans la amme de molécules qui absorbent l'énergie de la lampe à cathode creuse Cette absorption moléculaire s'ajoute à l'absorption atomique et donne une réponse par excès