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La dynamique enzymatique dans l'état de transition Les enzymes parviennent à accomplir une catalyse chimique prodigieuse tout en gardant une préférence exquise pour des substrats spéci ?ques et en intégrant une sensibilité à leur environnement biologique Notre compréhension de la façon dont les enzymes accomplissent ces t? ches complexes est en cours de révision et est un sujet de débat animé même après plusieurs décennies d'études Les théories les plus in uentes sur l'action enzymatique présentent l'état de transition comme obligatoire ?? L'enzyme se lie plus fortement à l'état de transition lors de la transformation des réactifs en produits et cette liaison libère l'énergie nécessaire a ?n d'abaisser l'énergie libre de la barrière de réaction ? La preuve expérimentale de l'exactitude de ce concept provient ?? des géométries de l ? état de transition qui peuvent être déduites d ? expériences concernant l ? e ?et isotopique cinétique ?? De la stabilisation électrostatique des états de transition ? À partir de ces géométries des modèles basés sur des calculs de mécaniques quantiques de l'état de transition peuvent être construits et il est possible d'en déduire des propriétés telles que le potentiel électrostatique et la surface de Van der Waals de l'état de transition ?? La synthèse chimique peut alors être utilisée pour imiter ces propriétés de la mécanique quantique et des analogues stables de l'état de transition sont les plus forts inhibiteurs enzymatiques connus Ces points semblent apporter un soutien ferme mais circonstanciel à l'hypothèse d'état de transition obligatoire Il existe cependant des preuves expérimentales aussi fortes que ce concept est incorrect Les anticorps catalytiques sont des enzymes arti ?cielles qui reconnaissent un ligand apparenté aux réactifs de la même façon que le système immunitaire produit des d'anticorps a ?n de se défendre contre des menaces d'invasion ? Si la liaison à l'état de transition est la caractéristique déterminante de l'action enzymatique une enzyme conçue de manière à se lier fortement à l'état de transition devrait s ? avérer être un catalyseur exceptionnel ? Ce n ? est pas par manque d'e ?ort mais de telles enzymes arti ?cielles ont BCM Concepts en enzymologie ?? Dynamique enzymatique Page CConcept Anticorps catalytique L'anticorps catalytique représenté ici entrée PDB c e e ?ectue la réaction de condensation de DielsAlder indiqué sur le schéma ci-bas Ce type de réaction n'est pas e ?ectuée par des enzymes naturelles Ces ? abzymes ? pourront avoir des applications en tant qu'agents thérapeutiques potentiels - le cancer le VIH http www rcsb org pdb mot http oregonstate edu instr uct bb spring c f z jpg Abzyme http www rcsb org pdb mot ? Les catalyseurs abzyme ne sont jamais aussi e ?caces que les enzymes pour de nombreuses raisons Très souvent l ? abzyme se lie fortement au produit de la réaction inhibant son e ?cacité ? De plus l ? abzyme ne peut pas e ?ectuer la catalyse covalente Condensation de Diels-Alder Cété assez décevantes les améliorations catalytiques obtenues de à ordres de grandeur inférieures