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INERIS – DRC-14-136877-04843A Page 1 sur 41 Version avril 15 I N E R I S - Données technico-économiques sur les substances chimiques en France CHLOROFORME Dernière mise à jour : 28/04/2015 RESPONSABLE DU PROGRAMME J.-M. BRIGNON : jean-marc.brignon@ineris.fr EXPERT AYANT PARTICIPÉ A LA REDACTION A. GOUZY : aurelien.gouzy@ineris.fr Veuillez citer ce document de la manière suivante : INERIS, 2014. Données technico-économiques sur les substances chimiques en France : chloroforme, DRC-14-136877-04843A, 41 p. (http://rsde.ineris.fr/ ou http://www.ineris.fr/substances/fr/) INERIS – DRC-14-136877-04843A Page 2 sur 41 Version avril 15 I N E R I S - Données technico-économiques sur les substances chimiques en France CHLOROFORME RESUME Le chloroforme est un composé organique halogéné de formule chimique CHCl3 et de numéro CAS 67-66-3, d’origines naturelle et anthropique. Néanmoins, ses émissions dans l’environnement sont, avant tout, dues à des sources naturelles. Dans l’environnement, la quasi-totalité du chloroforme se trouve dans le compartiment atmosphérique en raison de sa grande volatilité et de sa faible capacité d’adsorption. Le chloroforme peut également être produit industriellement. Dans l’Union européenne, en 2012, la production de chloroforme était de 184 000 tonnes. Il est ensuite transformé à plus de 90 % en chlorodifluorométhane. Cette molécule utilisée comme fluide frigorigène (HCFC- 22) sert également à la synthèse de fluoropolymères comme le Teflon® (PTFE). Ainsi, même si le HCFC-22 sera définitivement interdit d’utilisation en 2020 dans le cadre de la protection de la couche d’ozone stratosphérique, la demande en chloroforme reste constante à cause de l’augmentation de la demande en fluoropolymères. En France, la production de chloroforme reste constante à 90 000 t/an et est issue des usines du groupe Solvay à Tavaux et Arkema à Lavéra. Par ailleurs, le chloroforme et les trihalométhanes se forment par action du chlore sur la matière organique présente essentiellement dans les eaux de surfaces. Ainsi, les principales sources anthropiques de chloroforme ont pu être, jusqu’à récemment, les divers traitements de l’eau (potabilisation, circuits de refroidissements) ou de désinfection industrielle au chlore. Ce phénomène est aujourd’hui mieux pris en compte dans les installations qui sont susceptibles de traiter l’eau par le chlore et de nouveaux procédés peuvent être mis en place (pré-traitement de l’eau, substitutions des procédés au chlore…). De même, les procédés de traitement des COV (composés organiques volatils) permettent de réduire les émissions de chloroforme des usines produisant ou utilisant cette substance. La généralisation de l’ensemble de ces améliorations techniques pourrait permettre de réduire les rejets de chloroforme encore très importants. En 2012, ils représentaient en France 2 tonnes/an de rejets dans les milieux aquatiques. Le remplacement du PTFE (par ailleurs source de problèmes sanitaires et environnementaux) est également un moyen d’action significatif. INERIS – DRC-14-136877-04843A Page 3 sur 41 Version avril 15 I N E R I S - Données technico-économiques sur les substances chimiques en France CHLOROFORME ABSTRACT Chloroform is a halogenated organic compound, its molecular formula is CHCl3, its CAS number is 67-66-3 and its origin is both natural and anthropogenic. Its main emissions to environment are due to natural sources. In environment, nearly all chloroform is in the atmospheric compartment because of its high volatility and its low adsorption. It can also be produced industrially. In European Union, in 2012, chloroform production was 184 000t. More than 90% of the produced chloroform is then converted in chlorodifluoromethane. This molecule is used as a refrigerant (HCFC-22) and in synthesis of fluoropolymers such as Teflon® (PTFE). So even if HCFC-22 will be definitively banned from use in 2020 under the protection of stratospheric ozone layer, the chloroform demand remains constant due to the increasing demand in fluoropolymers. In France, chloroform production remains constant at 90 000t/year and comes from the plants of Solvay Group in Tavaux and Arkema in Lavéra. Moreover, chloroform and trihalomethanes are formed by the action of chlorine on the organic material primarily in the surface waters. Thus, the main anthropogenic sources of chloroform were the various treatments water (drinking water, cooling circuits) or industrial chlorine disinfection. Nowadays the phenomenon is taken into consideration by installations which could treat water with chlorine and new processes could be implemented (water pre-treatment, chlorine substitution...). VOC (volatile organic compounds) treatments processes reduce chloroform emissions in plants producing or using this substance. All this technical improvements reduce chloroform rejects still very high. In 2012, 2 tons have been rejected to the aquatic milieu in France. PTFE is also a sanitary and environmental issue and its replacement is a significant way to act. INERIS – DRC-14-136877-04843A Page 4 sur 41 Version avril 15 I N E R I S - Données technico-économiques sur les substances chimiques en France CHLOROFORME S O M M A I R E Résumé .............................................................................................................. 2 Abstract ............................................................................................................. 3 1 Généralités .................................................................................................... 6 1.1 Définition et caractéristiques principales ........................................................... 6 1.2 Réglementations ........................................................................................ 6 1.3 Valeurs et normes appliquées en France ............................................................ 9 1.4 Autres textes ............................................................................................ 9 1.5 Classification et étiquetage ......................................................................... 10 1.6 Sources naturelles de chloroforme ................................................................. 11 1.7 Sources non-intentionnelles de chloroforme ...................................................... 11 2 Production et utilisations.................................................................................. 13 2.1 Production et vente ................................................................................... 13 2.2 Utilisations ............................................................................................. 14 3 Rejets et présence dans l’environnement .............................................................. 18 3.1 Emissions anthropiques totales ..................................................................... 18 3.2 Emissions atmosphériques ........................................................................... 20 3.3 Emissions vers les eaux ............................................................................... 21 3.4 Emissions vers les sols ................................................................................ 24 3.5 Pollutions historiques et accidentelles ............................................................. 24 4 Devenir et présence dans l’environnement ............................................................. 27 4.1 Comportement dans l’environnement ............................................................. 27 4.2 Présence dans l’environnement ..................................................................... 28 5 Perspectives de réduction des rejets .................................................................... 30 5.1 Produits de substitution .............................................................................. 30 5.2 Réduction des émissions de chloroforme .......................................................... 33 5.3 Aspects économiques ................................................................................. 37 INERIS – DRC-14-136877-04843A Page 5 sur 41 Version avril 15 I N E R I S - Données technico-économiques sur les substances chimiques en France CHLOROFORME 6 Conclusions .................................................................................................. 38 7 Références ................................................................................................... 39 7.1 Sites Internet consultés .............................................................................. 39 7.2 Bibliographie ........................................................................................... 40 INERIS – DRC-14-136877-04843A Page 6 sur 41 Version avril 15 I N E R I S - Données technico-économiques sur les substances chimiques en France CHLOROFORME 1 GENERALITES 1.1 Définition et caractéristiques principales Le chloroforme est un composé organique de formule CHCl3 ; son code SANDRE est le 1135. Cette substance est fréquemment dénommée trichlorométhane. Le Tableau 1 ci-après présente ses principales caractéristiques. Tableau 1. Caractéristiques du chloroforme. Substance chimique N° CAS N° EINECS Synonymes Forme physique (*) chloroforme CHCl3 67-66-3 200-663-8 Trichlorométhane Liquide volatil, limpide et incolore qui dégage une odeur éthérée. Cl Cl C Cl H (*) dans les conditions ambiantes habituelles Le chloroforme est une molécule issue des réactions d’halogénation et sa présence dans l’environnement est due pour 90 % à des émissions non anthropiques. Elle peut être également utilisée industriellement pour la synthèse du chlorodifluorométhane également appelé HCFC-22, mais est aussi synthétisée involontairement lors des traitements de désinfection de l’eau. Cette substance bien que sous forme liquide dans les conditions ambiantes, est très volatile (INERIS, 2011). 1.2 Réglementations 1.2.1 Textes généraux Le règlement 1907/2006 concernant l’enregistrement, l’évaluation et l’autorisation des substances chimiques (REACH) oblige les producteurs et les importateurs de substances en quantité supérieure à une tonne à soumettre une demande d’enregistrement. Ces substances sont ensuite, pour certaines d’entre elles, évaluées. Par la suite, leur usage peut être soumis à autorisation. Le chloroforme est concerné par le règlement REACH. INERIS – DRC-14-136877-04843A Page 7 sur 41 Version avril 15 I N E R I S - Données technico-économiques sur les substances chimiques en France CHLOROFORME Le chloroforme a été enregistré dans REACH et les restrictions suivantes lui sont appliquées : - il ne peut être mis sur le marché, ni utilisé en tant que substance ou constituant d’autres substances ou dans des mélanges, à des concentrations égales ou supérieures à 0,1 % en poids, si les substances ou les mélanges sont destinées à la vente au grand public ou aux applications conduisant à une diffusion, telles que le nettoyage des surfaces et le nettoyage des tissus ; - les industriels veillent à ce que, avant la mise sur le marché, l’emballage de cette substance ou mélanges qui en contient en concentration supérieure ou égale à 0,1 % en poids porte la mention ci-après, inscrite de manière visible, lisible et indélébile : « Réservé aux installations industrielles ». Le chloroforme est cité dans la liste de l’annexe I du règlement (CE) 649/2012 relatif à l’export et l’import des substances dangereuses identifiées par ce texte. Il est soumis à notification d’exportation. 1.2.2 Directive-Cadre sur l’Eau Le chloroforme est cité dans la directive n°2013/39/UE du 12 août 2013 modifiant les directives 2000/60/CE et 2008/105/CE en ce qui concerne les substances prioritaires pour la politique dans le domaine de l’eau. Il est listé en tant que substance prioritaire mais pas en tant que substance prioritaire dangereuse. La directive précédemment citée fixe une norme de qualité environnementale (NQE) pour le chloroforme : - NQE moyenne annuelle : 2,5 µg/L de chloroforme pour les eaux de surfaces. 1.2.3 Seuils de rejets pour les installations classées L’arrêté du 26 décembre 2012 modifiant l’arrêté du 31 janvier 2008 concerne le registre uploads/s3/ chloroform-e.pdf