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Grandes Classes des réactions organiques/ SMC6/Corrigé épreuve de rattrapage 20

Grandes Classes des réactions organiques/ SMC6/Corrigé épreuve de rattrapage 2016 EXERCICE I Soit la synthèse suivante : 1. Déterminer les structures des produits manquants CO2H CO2H CO2Et CO2Et EtONa EtOH O CO2Et NaOH / H2O H3O + 1) 2) 3)  EtOCO + EtOCO EtOCO CO2Et O CO2Et CO2Et O CO2Et (Ph)3P + CH-CO2Et _ CO2Et CO2Et H2 Ni Raney CO2Et CO2Et O LiAlH(OEt)3 H / H2O + (2éq) CHO CHO H CHO MeONa MeOH -H2O CHO A B C D D' E F G H I J EtOH H + O3 H2O 4) EtOH / H + (2éq) 2. Détailler le mécanisme de la réaction C ------> D + D’ CO2Et CO2Et EtONa EtOH EtOCO C CO2Et EtOCO CO2Et EtOCO _ _ C O OEt C OEt O + CO2Et EtOCO _ _ C OEt O + CO2Et EtOCO _ C OEt O CO2Et EtOCO _ C OEt O + CO2Et EtOCO _ C OEt O CO2Et EtOCO O + CO2Et EtOCO O OEt - Page2  Quel est le nom de cette réaction ? Cyclisation de Dieckmann…………………………………………………………………………………………… 3. Développer le mécanisme de l’étape E -------> F O (Ph)3P + CH-CO2Et _ E F O P(Ph)3 + CH-CO2Et O P(Ph)3 CH-CO2Et oxaphosphétane O=P(Ph)3 + CH-CO2Et CO2Et CO2Et CO2Et CO2Et  Donner son nom Réaction de Wittig…………………………………………………………………………………………………………………. EXERCICE II Donner les structures et la stéréochimie des diènes et diénophiles qui ont permis la synthèse des molécules suivantes par la réaction de Diels-Alder. COOH CN + COOH CN Diène Diénophile E Trans CN CN + CN CN H H Diène Diénophile Z Cis O O O CH3 CH3 CH3 CH3 O O O E,Z Trans Diène Diénophile Page3 EXERCICE III La synthèse de Diels-Alder à partir des réactifs A et B conduit à deux produits stéréoisomères P et P’ + MeO MeO CN 88% 12% MeO MeO CN + A B P P'  * * * * * * 1. Donner les structures des réactifs A et B CN MeO MeO A B 2. Pour distinguer P et P’ on les nomme chacun par un mot, lesquels ? P : Endo…………………………………………………………………. P’ : Exo…………………………………………… 3. Combien d’atomes de carbone asymétriques possède le produit P P et P’ possèdent chacun 3 atomes de carbone asymétriques………………………………………………… 4. Quelle est la relation stéréochimique entre P et P’ P et P’ Sont diastéréoisomères………………………………………………………………………………………………… Justifier votre réponse. Ils possèdent tous les deux 3 carbones asymétriques et ne diffèrent que par la configuration d’un seul carbone asymétrique. 5. Expliquer pourquoi le produit P est majoritaire par rapport à P’ P est majoritaire grâce à l’interaction secondaire stabilisante entre l’orbitale 2p du groupe CN et celle de la double liaison du diène EXERCICE IV Quels sont les produits obtenus dans les réactions de transposition ci-dessous ? Ecrire les mécanismes réactionnels correspondants et donner leurs noms Page4 OH OH CH3 C6H5 H + X Nom : Transposition pinacolique…………………………………………………………………………………………… Mécanisme : OH OH CH3 C6H5 H + OH OH2 CH3 C6H5 + -H2O OH CH3 C6H5 + carbocation stabilisé par effet +M de C6H5 et +I de CH3 _ O-H C6H5 CH3 + O Y Ph-C O O OH Nom Transposition Bayer Williger……………………………………………………………… Mécanisme : O Ph-C O O OH H + O H + O O O C Ph O H + H -H + O O C Ph O H O O O - Ph-COOH uploads/Finance/ corrige-epreuve-rattrapage-smc6-15-16.pdf