Remerciez-le!

Remerciez @Admin pour avoir partagé cet document gratuitement, de la manière la plus simple, en partageant sur les réseaux sociaux.

Ens cachan 1996 option p x27 i synthese de la thyroxine

Julien LALANDE ENS Cachan option P ? Lycée Condorcet Paris F E Trois parties Chimie organique classique sans di ?culté quelques bizarreries Pas de mécanismes quelques conditions opératoires quelques F E questions portant sur l ? aspect pratique de la synthèse organique Chimie F E organique totalement hors programme à reconstruire complètement Chimie inorganique pas di ?cile texte recopié mot pour mot sur un problème d ? agrégation ancien NB j ? ai écrit cela il y a trois ans actuellement j ? aurai changé des notations ? I Synthèse de la thyroxine I Acide -aminé Glycine proline etc Méthode industrielle d ? obtention A partir de quoi I Ordres de priorité -H -CH Ar -COOH -NH COOH H HO CH NH L-tyrosyne S I En milieu acide les trois fonctions sont sous forme acide -COOH - NH et -OH I et On réalise la nitration du cycle aromatique bilan de substitution électrophile mécanisme d ? addition électrophile ionique - électrophile NO - suivie de l ? expulsion d ? un proton par réaction acide-base Les deux groupes sont globalement activants ortho- et para-directeurs Le groupe -OH est plus activant que la cha? ne carbonée peut-être légèrement désactivant compte tenu des groupes attracteurs qu ? il porte donc il impose une nitration en ortho On justi ?e l ? orientation et le caractère activant du groupe -OH en s ? intéressant à la stabilité de l ? intermédiaire de Wheland correspondant CJulien LALANDE Lycée Condorcet Paris HO HO O N H O N H Celui-ci possède une nouvelle forme mésomère à poids statistique important car elle ne fait plus appara? tre de lacune électronique sur les atomes La formule semi-développée de A est donc la suivante la formule brute révèle une dinitration O N COOH H HO CH NH O N A Le rendement de la réaction vaut I En milieu basique les fonctions acide de A -COOH et -OH sont déprotonées sous forme -COO - et -O - L ? atome d ? oxygène du phénate est moins nucléophile que l ? atome d ? azote du groupe amino car le doublet de l ? oxygène est délocalisé dans le cycle ce dont peut rendre compte l ? écriture de formules mésomères I Il y a donc acylation du groupe amino pour conduire à un amide NH-CO - CH O N COOH HO O N H CH N C CH H O B I On dispose d'un solide P en présence d'impuretés diverses le but est de trouver un solvant S ou plus généralement un mélange de solvants qui réponde aux conditions suivantes S solubilise P à chaud mais pas à froid - les impuretés sont de deux types Impuretés Solubles à Froid donc solubles à chaud ISF - Impuretés Insolubles à Chaud donc insolubles à froid IIC CJulien LALANDE Lycée Condorcet Paris Il est clair qu'un solvant unique remplit rarement toutes ces conditions et que le choix du solvant de recristallisation dépend du type d'impuretés présentes Tout l