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Réactions chimiques dangereuses L’Institut national de recherche et de sécurité

Réactions chimiques dangereuses L’Institut national de recherche et de sécurité L’Institut national de recherche et de sécurité (INRS) est une association déclarée sans but lucratif (loi du 1er juillet 1901), constituée sous l’égide de la Caisse nationale de l’assurance maladie. Il est placé sous la tutelle des pouvoirs publics et le contrôle financier de l’État. Son conseil d’administration est composé en nombre égal de représentants du Mouvement des entreprises de France et des organisations syndicales de salariés. L’INRS apporte son concours aux services ministériels, à la Caisse nationale de l’assurance maladie, aux Caisses régionales d’assurance maladie, aux comités d’hygiène, de sécurité et des conditions de travail, aux entreprises, enfin à toute personne, employeur ou salarié, qui s’intéresse à la prévention. L’INRS recueille, élabore et diffuse toute documentation intéressant l’hygiène et la sécurité du travail : brochures, dépliants, affiches, films, renseignements bibliographiques... Il forme des techniciens de la prévention et procède en son centre de recherche de Nancy aux études permettant d’améliorer les conditions de sécurité et l’hygiène de travail. Les publications de l'INRS sont distribuées par les Caisses régionales d'assurance maladie. Pour les obtenir, adressez-vous au service prévention de la Caisse régionale de votre circonscription, dont vous trouverez l’adresse en fin de brochure. Les Caisses régionales d’assurance maladie Les Caisses régionales d’assurance maladie disposent, pour diminuer les risques professionnels dans leur région, d’un service prévention composé d’ingénieurs-conseils et de contrôleurs de sécurité. Par les contacts fréquents que ces derniers ont avec les entreprises, ils sont à même non seulement de déceler les risques professionnels particuliers à chacune d’elles, mais également de préconiser les mesures préventives les mieux adaptées aux différents postes dangereux et d’apporter, par leurs conseils, par la diffusion de la documentation éditée par l’Institut national de recherche et de sécurité, une aide particulièrement efficace à l’action des comités d’hygiène, de sécurité et des conditions de travail. Toute représentation ou reproduction intégrale ou partielle faite sans le consentement de l’INRS, de l’auteur ou de ses ayants droit ou ayants cause, est illicite. Il en est de même pour la traduction, l’adaptation ou la transformation, l’arrangement ou la reproduction, par un art ou un procédé quelconque (article L. 122-4 du code de la propriété intellectuelle). La violation des droits d’auteur constitue une contrefaçon punie d’un emprisonnement de deux ans et d’une amende de 150 000 euros (article L. 335-2 et suivants du code de la propriété intellectuelle). © INRS, 2003. Réactions chimiques dangereuses Jacques Leleu, mise à jour Jérôme Triolet, ingénieurs à l’INRS ED 697 3 INTRODUCTION Cette brochure constitue une refonte des 2760 fiches de réactions chimiques dangereuses publiées par l’INRS entre 1972 et 1980. Le nombre des composés ou des combinaisons chimiques présentés maintenant dépasse 4000. Les réactions retenues sont celles qui donnent lieu à un phénomène exothermique plus ou moins rapide et qui se traduit de façon brutale par une déflagration, une détonation, des projections de matières ou une inflammation, sous l’effet d’un mélange, d’un échauffement, d’un frottement, d’un choc. Les réactions donnant lieu à l’émission d’un gaz toxique, qui sont évidemment dange- reuses en cas d’inhalation, ne sont pas mentionnées sauf si elles produisent une réaction du type précédent. Comment chercher une réaction Les composés choisis comme entrées principales sont classés dans l’ordre alphabétique. Ils sont écrits en caractères gras avec indication de leur formule. Lorsque celle-ci n’a pu être indiquée sous une forme linéaire, un renvoi a été fait à sa structure développée, en annexe, à la fin de la brochure. Dans le classement alphabétique, les préfixes tels que o-, m-, p-, n-, sec-, tert-, N-, O-, S-, cis-, trans-, etc., n’interviennent pas. Lorsqu’il s’agit d’un sel, d’un oxyde, d’un ester, dont le nom est composé, un mot principal a été retenu pour le classement; par exemple, chlorate de potassium, peroxyde de sodium, chlorure de benzènediazonium, azoture d’hexaamminecobalt ont été introduits de la façon suivante : potassium (chlorate de), sodium (peroxyde de), diazonium (chloru- re de benzène-), cobalt (azoture d’hexaammine-). Nous avons choisi le plus souvent les règles de nomenclature de l’UlCPA (*). Cependant, pour faciliter les recherches, quelques dénominations anciennes encore fréquemment employées ont été conservées avec un renvoi à une dénomination plus actuelle. Exemple : chloroforme ➝trichlorométhane; eau oxygénée ➝hydrogène (peroxyde d’). (*) UICPA : Union internationale de chimie pure et appliquée. 4 Dans certains cas nous avons cherché à faire la distinction entre un produit gazeux et sa solution aqueuse. Ainsi, hydrogène (chlorure d') désigne HCI à l'état gazeux tandis que acide chlorhydrique désigne sa solution aqueuse. Cette distinction a été appliquée également à HI, HBr, HF , HCN. Références bibliographiques Les références citées en marge sont de deux types : les noms propres, en lettres capitales, désignent l’auteur d’un ouvrage encyclopédique (MELLOR, PASCAL...) ; les abréviations correspondent à des publications périodiques (J. am. chem. soc.). Le titre complet des ouvrages encyclopédiques est indiqué en bibliographie à la fin de la brochure (*). Si vous ne trouvez pas la réaction cherchée — Sa dénomination n’est peut-être pas celle qui a été retenue pensez; à un synonyme. — La réaction d’un produit A avec un produit B n’est citée qu’une fois. Cherchez à A et à B. — Essayez de trouver une réaction analogue en remplaçant le ou les composés par d’autres, de mêmes fonctions chimiques, qui ont une bonne probabilité de provoquer le même type de réaction. Par exemple, cherchez à sodium (hydroxyde de) au lieu de potassium (hydroxyde de). — Enfin, il est possible que la réaction ne soit pas prise en compte dans cet ouvrage et cela pour plusieurs raisons, notamment : . la réaction n’est pas considérée comme dangereuse au sens restreint que nous avons choisi et, par conséquent, n’est pas citée; . la réaction, bien que mettant en œuvre des produits dangereux, et donc dangereuse a priori, n’a jamais été mentionnée dans la littérature scientifique. En cas de recherche infructueuse, ne concluez pas que la réaction n’est pas dan- gereuse — Une recherche complémentaire peut être effectuée à l’aide des différents ouvrages cités en bibliographie. — Enfin, des tests permettant d’évaluer la réactivité des composés chimiques peuvent être mis en œuvre. À ce sujet, nous renvoyons le lecteur à la note documentaire de l’INRS : ND 1343-105-81 Réactions chimiques dangereuses. Cette note présente la méthode CHETAH permettant de prévoir le risque a priori à partir de la structure chimique d’un ou de plusieurs composés en utilisant ses propriétés thermodynamiques. (*) Toutefois le titre complet est indiqué en marge du texte pour certains ouvrages spécifiques cités un petit nombre de fois. A Acétaldéhyde CH3CHO Composé extrêmement réactif. Il peut être oxydé ou réduit faci- lement. Il peut être polymérisé facilement. Ses réactions peu- vent être violentes surtout en présence de traces d’acide sulfu- rique. Acétonecyanhydrine ➝2-Cyano-2-propyle (nitrate de) Acétone (gem-diperoxyde d’) [CH3]2C(O2)(O2)C[CH3]2 Le gem-diperoxyde d’acétone est un composé susceptible d’exploser violemment sous l’influence d’un choc ou d’un frottement. Acétone (peroxyde d’) dimère HOOC(CH3)2 – OO – C(CH3)2 – OOH Ce peroxyde est très sensible au choc, comparable au trinitrotoluène. C’est un solide à bas point de fusion. Acétone (peroxyde d’) monomère ➝2,2-Dihydroperoxypropane Acétone (peroxyde d’) trimère Structure 1 Le peroxyde d’acétone trimère est un composé très explosif particulièrement sensible aux chocs mécaniques ou ther- miques. Il peut se former par auto-oxydation de l’oxyde de diisopro- pyle. 3-Acétoxy-4-iodo-3,7,7-triméthylbicyclo[4.1.0]heptane Structure 2 Le traitement du 3,7,7-triméthylbicyclo[4.1.0]heptane (∆3-carène) par l’iode et l’acétate de cuivre dans le métha- nol a donné le 3-iodo-4-methoxy-4,7,7-triméthylbicyclo- [4.1.0]heptane. Un échantillon a explosé violemment après être resté à température ambiante dans un récipient fermé pendant 10 jours. Ce composé ainsi que l’iodoacétoxy correspondant montre une grande exothermicité à 90°C en ATD. Des produits similaires dérivés du méthylcyclohexane ont révélé également une exothermicité notable à partir de 60°C. Les dérivés iodoalkoxy et iodoacétoxy vicinaux des terpènes doivent être manipulés avec beaucoup de précau- tions. Chem. saf. data sheet, SD 43, p. 5. Ber., 32, 1899, p. 3632. KIRK-OTHMER, 2e éd., XIV, p. 785. Chem. eng. news, 7 janvier 1985, p. 6. Ber., 28, 1895, p. 2265. J. am. chem. soc., 65, 1943, p. 1652. KIRK-OTHMER, 2e éd., XIV, p. 785. TOBOLSKY A.V. et MESROBIAN R.B., p. 49. Chem. eng. news, 7 janvier 1985, p. 6. Chem. eng. news, 4 juillet 1977, p. 38. 5 Acétyle (bromure d’) CH3COBr Eau Le bromure d’acétyle est décomposé violemment au contact de l’eau. Éthanol Le bromure d’acétyle est décomposé violemment au contact de l’éthanol. Acétyle (chlorure d’) CH3COCl Eau La réaction de l’eau sur le chlorure d’acétyle peut être violente si une faible quantité d’eau entre en contact avec un excès de chlorure d’acétyle. Éthanol Le chlorure d’acétyle réagit violemment avec l’éthanol. Acétyle (nitrate d’) CH3CO2NO2 Après un stockage de deux à trois jours, une bouteille contenant 80 à 100 g de nitrate d’acétyle a explosé pendant qu’un étudiant essayait de l’ouvrir avec précaution. L’étudiant a perdu les deux mains. La nitration de l’éther éthylénique de l’acide pyrocatéchol sul- fonique par le nitrate d’acétyle dans l’oléum à 20 % a donné lieu à une explosion violente probablement due à la décom- position du nitrate uploads/Finance/inrs-reactions-danger.pdf