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Session d’août 2016 (Chimie de coordination & PC2) I On considère le complexe o

Session d’août 2016 (Chimie de coordination & PC2) I On considère le complexe octaédrique [CoCl6]3- 1) Sachant que le numéro atomique de Co est Z = 27 et que Cl- est un ligand à champ faible, donner la structure électronique du complexe en représentant le diagramme d’énergie des orbitales d selon le modèle du champ cristallin. Ce complexe est-il paramagnétique ou diamagnétique ? 2) L’addition d’éthylènediamine (en) à une solution aqueuse de [CoCl6]3- (de couleur rose), conduit à la formation de l’ion complexe [CoCl2(en)2]+. Sachant que en est un ligand à champ fort, donner la structure électronique du complexe ainsi obtenu en représentant le diagramme d’énergie des orbitales d selon le modèle du champ cristallin. En déduire ses propriétés magnétiques. Observera-t-on un changement des propriétés optiques du complexe lors de cette addition ? Justifier. II Les complexes octaédriques suivants sont caractérisés par l'intensité du champ cristallin créé par chaque type de ligand: Complexes ∆E (cm-1) [Fe(H20)6]2+ 10400 [Fe(CN)6]3- 35000 ∆E mesurée en cm-1, représente l'écart d'énergie entre les 2 groupes d'orbitales d dans le complexe. Les énergies d'appariement de 2 électrons dans une même orbitale d sont pour les ions Fe2+ et Fe3+ respectivement 17600 cm-1 et 29875 cm-1 . 1- Donner les propriétés magnétique et optique de chaque complexe 2- Calculer l’énergie de stabilisation en champ cristallin de chaque complexe en kJ mol-1de chaque complexe III CrF2 et MnF2 cristallisent avec une structure de type rutile. La coordinence de Cr2+ et Mn2+ est égale à 6. Les polyèdres de coordination sont tels que: - dans MnF2 les 6 liaisons (Mn-F) sont de même longueur. - dans CrF2 4 liaisons (Cr-F) = 2.00Å et 2 liaisons (Cr-F)=2.43 Å. Expliquer l’origine de cette différence. Université D’Abomey- Calavi (UAC) Année académique 2015- 2016 Faculté des Sciences et Techniques (FAST) Durée : 2h Département de Chimie uploads/Ingenierie_Lourd/ epreuve-pc2-aout-2016.pdf