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Rapport d'activité 1988 SYNTHESE ORGANIQUE ECOLE POLYTECHNIQUE E n 1794, à l'in

Rapport d'activité 1988 SYNTHESE ORGANIQUE ECOLE POLYTECHNIQUE E n 1794, à l'instigation de Gaspard MONGE et de Lazare CARNOT, la Convention crée, en pleine période révolutionnaire, l'Ecole Polytechnique destinée « à former des ingénieurs en tous genres, à rétablir l'enseignement des sciences exactes et à donner une haute formation scientifique à des jeunes gens, soit pour être employés par le Gouvernement aux travaux de la République, soit pour reporter dans leur foyer l'instruction qu'ils auront reçue et y prodiguer les connaissances utiles ». Dans un environnement aujourd'hui bien différent notre mission demeure ; le monde a changé et de si considé- rable façon que notre tâche est plus vaste et plus complexe. L'Ecole Polytechnique c'est environ sept cent cinquante élèves présents à Palaiseau, plus de deux cents ensei- gnants, près de neuf cents chercheurs, ingénieurs ou techniciens dans les laboratoires, environ cinq cents mili- taires et civils se consacrant à la formation des élèves et à la marche générale de l'établissement. De cette longue tradition nous avons hérité deux principes qui guident notre action : - l'excellence à rechercher sans cesse, - la pluridisciplinarité pour rester ouvert aux formes mul- tiples du savoir. Maurice BERNARD Directeur de l'Enseignement et de la Recherche CHIMIE SYNTHESE ORGANIQUE Directeur : Jean-Yves LALLEMAND Directeur de Recherche au CNRS Maître de Conférences à l'Ecole Polytechnique Codirecteur : Marcel FETIZON Professeur de Chimie à l'Ecole Polytechnique Unité Associée au CNRS Téléphone : 69 41 82 OO poste 2792 04 -1308 SOMMAIRE PERSONNEL DE RECHERCHE 2 EXPOSE GENERAL 4 EXPOSE ANALYTIQUE 5 I-CHIMIE DES PRODUITS NATURELS 5 H-CHIMIE DES INSECTES ET DES PLANTES 7 MI-CHIMIE RADICALAIRE 14 IV-PHYSICOCHIMIEBIO-ORGANIQUE 15 PUBLICATIONS REVUESSCIENTIFIQUES 17 CONFERENCES 18 THESES 19 PERSONNEL DE RECHERCHE Chercheurs Jean-Yves LALLEMAND Marcel FETlZON X 62 X47 Gérard Josette Josiane Mohamed Subodh Jean Hervé Anne André Angela Christine ARANDA BASTARD BEAUHAIRE BENCHIK LEHOCINE BHATNAGAR BOIVIN BOUCHARD BOUILLOT BRUNETIERE CAMPOS CHAUVET X82 Elisabeth DA SILVA X83 Marc-André DELSUC Duc DO KHAC MANH Paul-Henri DUCROT X83 Laurent EL KAIM X84 Françoise Pierre Frédéric Issam Philippe Jocelyne Massoumé Jérôme Yvone Hien Olivier Josette Catherine Samir GAUDEMER GOULAOUIC GUIR HANNA KAHN KERVAGORET LECLAIRE LEJEUNE MEMORIA de NGUYENPHU PICHON SOULE TAILHAN ZARD X82 X80 ARAUJO Rachida ZEGHDOUDI Docteur es Sciences Directeur de Recherche CNRS Maître de Conférences à l'Ecole Polytechnique Directeur du Laboratoire Docteur es Sciences Professeur Université Paris Xl Professeur Ecole Polytechnique Codirecteur du Laboratoire Docteur es Sciences - Chargé de Recherche CNRS Docteur es Sciences - Maître de Confer. Paris Xl Docteur es Sciences - Détachée de i'INRA Docteur en Science - (Algérie) Post Doc (Inde) Docteur es Sciences - Chargé de Recherche CNRS Ingénieur ENSCP- Thésard - boursier Rhône Poulenc Docteur en Science - Attachée de T.P. Chimie Docteur en Science Docteur en Science - (Brésil) Ingénieur ESCIL, Lyon Thésard - contrat Roussel Uclaf Ingénieur Corps Armement - thésard Docteur es Sciences - Chargé de Recherche CNRS Docteur es Sciences - Chargée de Recherche CNRS Allocataire Recherche X - Thésard Ingénieur Corps Armement DEA Juin 88 - Thésard Assistante Ingénieur CNRS Docteur en Science Ingénieur Corps Armement - Thésard Docteur es Sciences - Chargé de Recherche CNRS Docteur es Sciences - Chargé de Recherche CNRS Assistante Ingénieur CNRS Docteur es Sciences Ingénieur ENSCP - Thésard - BDI -Roussel Uclaf Thésard - (Brésil) Pharmacien Aspirant Scientifique du Contingent Docteur es Sciences - Maître de Confer. Paris Vl Thésard - contrat Roussel Uclaf Docteur es Sciences - Chargé de Recherche CNRS Maître de Conférences à l'Ecole Polytechnique Docteur en Science - (Algérie) Techniciens Mireille BERTRANNE Denise JONIAUX Yvette REBOIS Administratifs Isabelle BESSON Eveline DARIGNY Lucie NEVERS CNRS CNRS mi-temps mi-temps Etudiants et Stagiaires Philippe CREQUY Pierre-Louis PORTIER X85 Scientifique du Contingent microthèse Juin 88 André Lise Loïc Henri Valérie Olivier François Laurent Jean-Luc ALLAIN DOGUET GIROUDOT LABBE LEFEBVRE MESTRE MICHEL NGUYEN X85 X85 X85 X85 X85 X85 X85 X85 microthèse microthèse microthèse microthèse microthèse microthèse microthèse microthèse Juin 88 Juin 88 Juin 88 Juin 88 Juin 88 Juin 88 Juin 88 Juin 88 EXPOSE GENERAL L'activité du Laboratoire dont la restructuration commencée en 1987 est pratiquement achevée, a été centrée principalement sur la chimie des produits naturels pouvant avoir une activité biologique et sur la mise au point de nouvelles réactions utiles en synthèse organique. Elle peut se décomposer en quatre grands thèmes : 1 - CHIMIE DES PRODUITS NATURELS A ACTIVITE PHARMACOLOGIQUE (M. FETIZON) Diverses approches synthétiques de molécules particulièrement complexes choisies pour leur activité et dont l'accessibilité est difficile (matière première rare), ont été développées dans les séries du Taxol et des Mycotoxines. Ces travaux ont abouti au développement de la chimie du Dioxène qui s'est révélé un synthon particulièrement efficace et versatile, et à celui de la photochimie du glucal comme précurseur dans des synthèses de composés optiquement actifs. Un thème nouveau fédérant des chercheurs des différentes équipes (J.Y. Lallemand, M. Fétizon, S. Zard) a été démarré et concerne la synthèse totale de la Forskoline. Enfin une activité traditionnelle du laboratoire : !'elucidation de la structure de nouvelles molécules d'origine naturelle par Résonance Magnétique Nucléaire et Spectrométrie de Masse a continué (Mme Do). 2- CHIMIE DES INSECTES ET DES PLANTES (J.Y. LALLEMAND) Les études déjà entreprises sur les antiappétants et différentes phéromones sexuelles d'insectes ont été poursuivies. On peut considérer que la panoplie des méthodes permettant de synthétiser des systèmes furo-furanniques présents dans de nombreux composés à activité antiappétante sur les insectes est maintenant suffisante, et nous avons attaqué la synthèse stéréo- et énantiosélective des squelettes terpéniques de la Clérodine, de l'Azadirachtine, qui, de plus, présentent quelques similarités avec celui de la Forskoline. Des recherches concernant une nouvelle famille de composés intervenant dans la communication plantes-bactéries, les Calistégines, se sont développées et devraient aboutir prochainement aux tests de composés modèles. On attend de ces composés une activation de la fixation au niveau des racines des plantes des bactéries métabolisant l'azote de l'air (dépôt d'un brevet). 3-NOUVELLES REACTIONS EN SYNTHESE ORGANIQUE ET CHIMIE RADICALAIRE (J. BOIVIN et S. ZARD) Les efforts dans ce domaine ont abouti à la mise à jour d'une transposition originale et hautement stéréosélective des composés nitres allyliques en alcools allyliques. On a pu montrer que les gem-(pyridylthio) phénylsulfones, obtenus par additions radicalaires multiples, pouvaient être sélectivement transformés par les complexes d'aluminium. Les études sur la chimie radicalaire des xanthates ont révélé que les xanthates d'acyle étaient des catalyseurs efficaces pour déclencher la fragmentation des xanthates ordinaires par la lumière visible. Cette observation ouvre des perspectives synthétiques considérables. 4- PHYSICOCHIMIE BIO-ORGANIQUE (J.Y. LALLEMAND) Cette année a vu aussi émerger et se concrétiser le projet d'implantation d'un pôle scientifique R.M.N. 600 MHz principalement axé sur l'étude des structures en solution de biomolécules comme les protéines et les acides nucléiques. A côté des spectromètres seront implantés des moyens informatiques puissants permettant de coupler la RMN et la mécanique ou la dynamique moléculaire. Nous nous sommes également souciés de l'amont de ces études en créant au sein du laboratoire un petit groupe de biochimie des protéines, qui est chargé du travail indispensable d'isolement, de purification, de marquage isotopique des biomolécules étudiées. La mise en route de ce pôle scientifique prévue pour avril 1989 verra le potentiel de l'équipe renforcé par la venue de quelques chercheurs en provenance de l'Institut de Chimie des Substances Naturelles de Gif-sur-Yvette. Enfin, plusieurs élèves de l'Ecole Polytechnique et de l'E.N.S.C.P. à qui semble bien plaire la formation solide et étendue que donne la synthèse totale, ont intégré le laboratoire pour y préparer une thèse. Cet apport de sang neuf nous apparaît comme un signe de renouveau de la Chimie à Palaiseau. EXPOSE ANALYTIQUE I. SYNTHESE DE SUBSTANCES NATURELLES 1- SYNTHESE TOTALE DU TAXOL 1 un diterpène tricyclique, possédant une activité antitumoral CO-O- CH-C6H5 HO :K > NH I COC6H5 Première approche: La voie photochimique (2+2) utilisant la réaction de de Mayo a été poursuivie. La synthèse du composé ^sous-structure B/C du squelette taxane 1, a été réalisée après six étapes à partir de la dimédone 2 : O O Deuxième approche : Les teiv-itives de cyclisation du composé 4 sont en cours pour obtenir le système tricyclique 5. Ce dernier ce -• >Aue une étape clé pour la formation de la sous-structure A/B 6 du squelette taxane 1. OR 2) SYNTHESE CHIRALE DES MYCOTOXINES DE TYPE 7: ces molécules présentent des propriétés de haute toxicité. Afin de tester une hypothèse sur le mécanisme d'action de ces toxines, la synthèse du composé à a été entreprise à partir du D-glucal Q. AcO OAe AcO 6 Une méthode efficace de déoxygénation en C4 du D-glucal £ a été mise au point par voie photochimique, selon le schéma suivar : Le diacétate 11 b correspondant est oxydé par le NBS en cétone a|5-insaturée 12. L'oxydation de l'acétate allylique par le NBS a été étudiée sur le modèle tri-acétate du D-glucal 13. conduisant à l'énone 14 avec d'excellent rendement 72%. AcO NBS AcO 72% L'analogue S, ne possédant pas le C7, peut être réalisé par voie photochimique : .O. 12 h v AcO Le composé 12 constitue un uploads/Science et Technologie/ rapport-d-x27-activite-synthese-organique.pdf