moleculesconjuguees Chapitre VII Molécules conjuguées Méthode de HückelLiaisons ?? liaisons ? et conjugaison Liaisons et orbitales ?? et ? ?? Nous avons dé ?ni au Chapitre IV les liaisons ?? des molécules diatomiques comme résultant de la formation d ? un

Chapitre VII Molécules conjuguées Méthode de HückelLiaisons ?? liaisons ? et conjugaison Liaisons et orbitales ?? et ? ?? Nous avons dé ?ni au Chapitre IV les liaisons ?? des molécules diatomiques comme résultant de la formation d ? une orbitale moléculaire liante ?? ? caractérisée par la présence d ? un axe de symétrie de révolution passant par les noyaux En e ?et dans la théorie des groupes on note ?? les RI symétriques par rapport à un axe C Les chimistes utilisent cependant la notion de liaison ?? dans un sens moins restrictif ainsi que nous l ? avons fait implicitement tout au long du chapitre VI on appelle ?? ?? des orbitales présentant simplement une densité maximale dans la ou les région s internucléaire s En particulier ces OM n ? ont pas de plan nodal passant par deux noyaux liés c ? est ce critère qui sera retenu pour le classement des OM en orbitales ?? et orbitales ? ces dernières présentant au contraire un tel plan nodal Quand une molécule possède des OM ?? et des OM ? ce sont en général ces dernières qui conditionnent ses propriétés physico-chimiques En e ?et la faiblesse relative du recouvrement ? fait que ces liaisons plus fragiles sont plus facilement attaquées lors des réactions Il en résulte également que généralement l ? orbitale occupée de plus haute énergie HO et l ? orbitale vacante de plus basse énergie BV sont de type ? Or nous verrons que ces OM jouent un rôle prépondérant dans les propriétés chimiques et certaines propriétés P Chaquin LCT-UPMC C spectroscopiques Par ailleurs les orbitales ? étant antisymétriques par rapport à leur plan nodal et les orbitales ?? étant symétriques par rapport à ce plan leur recouvrement est nul On peut donc étudier séparément les systèmes ?? et ? La conjugaison On dit qu ? il y a conjugaison lorsque la formule de Lewis d ? une molécule présente une alternance de liaisons simples et doubles une liaison double pouvant être remplacée par un doublet libre ? plus rarement une lacune Fig O Fig Quelques molécules conjuguées On sait que les liaisons ? et les doublets engagés dans la conjugaison ne se comportent plus comme des entités isolées mais sont interdépendants au sein du système ? ainsi constitué En particulier des liaisons ? partielles sont localisées le long des simples ? liaisons qui acquièrent ainsi un certain caractère de double liaison tandis qu ? en retour les doubles ? liaisons se trouvent a ?aiblies Dans l ? impossibilité de représenter la structure électronique réelle à l ? aide d ? une seule formule de Lewis comme dans la Fig on peut en utiliser plusieurs Fig les formes mésomères dont chacune contribue avec un poids plus ou moins grand à la description de la molécule I II III IV V Fig Formes mésomères du butadiène et du benzène Ceci n ? est vrai que dans les méthodes telles que les méthodes de Hückel o? l

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