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Cours chm212 uv la spectrometrie ultra

Méthodes Optiques ?? Absorption moléculaire Spectroscopie ultraviolet- visible Introduction Le domaine du visible et de l'UV a été abondamment étudié et ce depuis longtemps Mais s'il est indispensable pour une approche expérimentale de la nature de la liaison il est pauvre en information structurale Son emploi est de plus en plus réservé à l'analyse quantitative via la loi de Beer-Lambert L ? absorption moléculaire dans le spectre ultra-violet UV et visible dépend de la structure électronique de la molécule L ? absorption d ? énergie est quanti ?ée et résulte du passage des électrons d ? orbitales de l ? état fondamental vers celles d ? un état excité d ? énergie supérieure Pour beaucoup de structures électroniques l ? absorption se fait dans la partie di ?cilement accessible de la région UV Orbitale haute énergie ? E Absorption of ? E Orbitale Basse énergie Etat fondamental Etat excité En pratique la spectrométrie UV se limite normalement aux systèmes conjugués Dans ce chapitre nous allons mettre un accent sur les corrélations existant entre les spectres et les structures utilisées en chimie organique Un spectre UV obtenu directement à partir d ? un instrument est simplement un graphique représentant l ? intensité d ? absorption absorption ou transmittance en fonction de la longueur d ? onde ou de la fréquence d ? absorption Les données sont fréquemment converties en un graphique représentant l ? absorptivité molaire max ou log max en fonction de la longueur d ? onde L ? utilisation de l ? absorptivité molaire comme unité d ? intensité d ? absorption a pour avantage que toutes les valeurs d ? intensités se réfèrent à la même quantité d ? espèces absorbantes Description et Dé ?nition CSpectromètre UV Visible Beckman DU La spectroscopie ultraviolet- visible ou spectrométrie ultraviolet-visible est une technique de spectroscopie mettant en jeu les photons dont les longueurs d'onde sont dans le domaine des ultraviolet nm ?? nm du visible et jusqu'au proche infrarouge nm - nm Soumises à un rayonnement dans cette gamme de longueurs d'onde les molécules subissent une transition électronique Cette technique est complémentaire de la spectroscopie de uorescence en ce sens que la uorescence met en jeu des transitions depuis l'état excité jusqu'à l'état fondamental alors que la spectroscopie d'absorption traite des transitions entre état fondamental et état excité Règles générales Loi de BEER-LAMBERT Quand une OEM orbitale électronique moléculaire est absorbée par un échantillon de matière l'intensité de l'onde absorbée est proportionnelle à l'épaisseur de l'échantillon au nombre de molécules absorbantes par unité de volume et à un coe ?cient propre à l'échantillon de matière D'o? la formule habituelle de la loi de Beer-Lambert L'angstr? m est aussi utilisé ? - m nm Le visible va de rouge à bleu nm l'UV proche de à nm et l'UV lointain de à nm Origine de l'absorption dans le visible et l'ultraviolet L'absorption dans cette gamme d'OEM correspond à des transitions de niveau d'énergie nettement plus important que pour les micro-ondes ou l'IR