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Catalyse de coordination Catalyse de coordination par Dominique COMMEREUC Docteur-Ingénieur de l ? École Nationale Supérieure du Pétrole et des Moteurs ENSPM Ingénieur Principal à l ? Institut Français du Pétrole IFP Rappels de chimie de coordination Les

Catalyse de coordination par Dominique COMMEREUC Docteur-Ingénieur de l ? École Nationale Supérieure du Pétrole et des Moteurs ENSPM Ingénieur Principal à l ? Institut Français du Pétrole IFP Rappels de chimie de coordination Les complexes de coordination Réactivité st ?chiométrique dans les complexes Réactivité du métal Réactivité des ligands Catalyse par les complexes de coordination Dé ?nition Étapes élémentaires et cycle catalytique Rôle des ligands dans la catalyse Mise en ?uvre et performances des catalyseurs de coordination Réactions n ? introduisant pas de fonction nouvelle dans le substrat Isomérisation Hydrogénation Dimérisation oligomérisation et polymérisation Métathèse Réactions introduisant une fonction nouvelle dans le substrat Télomérisation et hydrosilylation Hydrocyanation Réactions de l ? oxyde de carbone Oxydations et oxycarbonylations Références bibliographiques J - ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? ?? L a catalyse de coordination comprend les réactions catalytiques mettant en ?uvre les complexes des métaux de transition solubles susceptibles d ? activer par coordination réactifs et substrats Le terme catalyse de coordination est préféré au terme catalyse homogène qui est également utilisé à propos de la catalyse par les acides et par les bases Avant d ? aborder les réactions catalytiques nous ferons quelques rappels concernant les complexes de coordination des métaux de transition et les réactions spéci ?ques auxquelles ils donnent lieu De nombreux ouvrages traitent de la chimie des complexes de coordination On pourra consulter par exemple le traité de Cotton et Wilkinson Toute reproduction sans autorisation du Centre français d ? exploitation du droit de copie est strictement interdite ? Techniques de l ? Ingénieur traité Génie des procédés J ?? CCATALYSE DE COORDINATION Rappels de chimie de coordination acac Ac Ar Bu Cp Et Me py Ph Abréviations utilisées acétylacétonate ?gure acétyle CH CO ?? aryle n- butyle cyclopentadiényle C H ?? éthyle méthyle pyridine phényle Les complexes de coordination Un complexe de coordination peut être dé ?ni comme une entité composée d ? un ou plusieurs atomes métalliques constituant un c ?ur entouré d ? un certain nombre de molécules ou ions appelés ligands Cette entité peut être électriquement neutre ou bien chargée positivement ou négativement Dans ce dernier cas des contre-ions de signe opposé assurent l ? électroneutralité du milieu Ils sont situés hors de la sphère de coordination constituée par l ? ensemble des ligands Les atomes métalliques constituant le c ?ur du complexe sont les métaux de transition des groupes à de la classi ?cation périodique des éléments Ces métaux sont caractérisés principalement par l ? existence de couches électroniques d partiellement remplies La description de la nature des liaisons entre les ligands et le métal a fait l ? objet de plusieurs théories énumérées ci-après s Chronologiquement la première tentative de description est due à Werner Lewis et Sidgwick qui se basant sur la notion de liaison par paires d ? électrons proposèrent qu ? un ligand agit envers le métal comme donneur d ? une paire d