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DERIVES NITRES AROMATIQUES L O C T Département de Chimie Organique et Chimie Th

DERIVES NITRES AROMATIQUES L O C T Département de Chimie Organique et Chimie Thérapeutique Dr COULIBALY Songuigama UFR Sciences Pharmaceutiques d’Abidjan: Enseignement L2 2 I-DEFINITIONS-STRUCTURE-NOMENCLATURE II-MODE D’OBTENTION III-CARACTERES PHYSICO-CHIMIQUES IV-REACTVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES IV.1-Dues au groupement nitro (NO2) IV.2 Dues au noyau aromatique VI-INTERET DE L’ETUDE Plan d’exposé DERIVES NITRES AROMATIQUES I-DEFINITIONS-STRUCTURE-NOMENCLATURE Dérivés nitrés aromatiques: substitution d’un ou plusieurs hydrogène par autant de groupement NO2 Nomenclature: Nom du carbure précédé du préfixe nitro Nitrobenzène Para nitrotoluène Méta dinitrobenzène NO2 CH3 NO2 NO2 NO2 II-MODE D’OBTENTION DES PHENOLS Etat naturel: rare (Chloremphénicol : extrait de Streptomycès venezuelae) Synthèse chimique: différentes méthodes de synthèse 1-Nitration des carbures aromatiques 2- Nitration des acides arylsulfoniques ++++++ HNO3 / H2SO4 NO2 DERIVES NITRES AROMATIQUES HNO3 cc NO2 SO3H PHENOLS ET SES DERIVES III-CARACTERES PHYSICO-CHIMIQUES  Composés liquides ou solides  Point d’ébullition élevé (liquide)  Insoluble dans l’eau  Soluble dans les solvants organiques usuels Phénol PHENOLS ET SES DERIVES IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES Groupement nitro - Réduction Réactions SEAr: - Chloration - Nitration - Sulfonation Réactions SNAr : - NO2 sur le noyau facilite la SNar NO2 Noyau désactivé : méta directeur DERIVES NITRES AROMATIQUES IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES 1-Propriétés dues au groupement NO2 Réduction en milieu acide Réduction en milieu neutre Réduction en milieu basique Fe + HCl Fe + HOH Zn + NaOH Zn + HCl H2/Ni, p, t° Zn + NH4OH Sn + HCl Zn+NH4Cl/HOH Réducteur NO2 NH2 IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES a-Substitution électrophile aromatique (SEar) 2-Propriétés dues au noyau aromatique CH3Cl / AlCl3 NO2 CH3COCl / AlCl3 Cl2 / AlCl3 SO4 / H2SO4 NO2 SO2H NO2 Cl HNO3 / H NO2 NO2 Pas de réaction de Friedel-Crafts sur nitrobenzène DERIVES NITRES AROMATIQUES IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES b-Substitution nucléophile aromatique (SNar) 2-Propriétés dues au noyau aromatique (CH3)2NH / CH3ONa / N H3C CH3 NO2 NO2 NO2 NO2 Cl NO2 Cl NO2 OCH3 DERIVES NITRES AROMATIQUES IV-REACTIVITE ET PROPRIETES CHIMIQUES b-Substitution nucléophile aromatique (SNar) 2-Propriétés dues au noyau aromatique NaOH excès / NO2 NO2 OH OH OCH3 NO2 CH3ONa / NH2 NO2 NH3 / DERIVES NITRES AROMATIQUES AMINES AROMATIQUES L O C T Département de Chimie Organique et Chimie Thérapeutique Dr COULIBALY Songuigama UFR Sciences Pharmaceutiques d’Abidjan: Enseignement L2 12 I-DEFINITIONS-CLASSIFICATION-STRUCTURE-NOMENCLATURE II-ETUDE MONOGRAPHIQUE A-ARYLAMINES Ire 1-Mode d’obtention 2-Caractères physico-chimiques 3-Réactivité et propriétés chimiques B-ARYLAMINES IIre et IIIre 1-Mode d’obtention 2-Caractères physico-chimiques 3-Réactivité et propriétés chimiques VI-INTERET DE L’ETUDE Plan d’exposé AMINES AROMATIQUES I-DEFINITIONS-CLASSIFICATION-STRUCTURE-NOMENCLATURE Hydrocarbures aromatiques présentant un ou plusieurs amines fixées directement au noyau Atome d’azote directement fixé au noyau peut porter des substituants aliphatiques Arylamines Ire NH2 NH2 Aniline α-napthtylamine N-méthylamine Diphénylamine H N NH H3C N-méthylamine Diphénylamine HN R Structure générale R= H Arylamines IIre I-DEFINITIONS-CLASSIFICATION-STRUCTURE-NOMENCLATURE Hydrocarbures aromatiques présentant un ou plusieurs amines fixées directement au noyau Atome d’azote directement fixé au noyau peut porter des substituants aliphatiques Arylamines IIIre N,N-diméthylamine N H3C CH3 Structure générale N R R R= H N CH3 N-méthyl diphénylamine Arylamines IVre Sel d’ammonium quaternaire R= H N R3 R1 R2 AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 1-Mode d’obtention NH2 CONH2 OH Cl NO2 Réduction catalytique NH3 / catalyseur Haute pression 2(NH4)OH / Haute pression NaOBr Dégradation de Hoffman AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 2-Caractères physico-chimiques  Liquide incolore  Brunisse à l’air par oxydation  Peu soluble dans l’eau miscible dans les solvants organiques usuels AMINES AROMATIQUES Fonction amine - Salification - Condensation avec les carbonyles - Alkylation - Acylation - Diazotation Réactions SEAr: - Halogénation - Sulfonation - Nitration - Alkylation II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 3-Réactivité et propriétés chimiques NH2 AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 3-Réactivité et propriétés chimiques a-Liées à la fonction amine (Caractère basique faible) AMINES AROMATIQUES NH2 HCl NH3, Cl N C N N, X O NaNO2 / HCl II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 3-Réactivité et propriétés chimiques a-Liées à la fonction amine (Caractère basique faible) NH2 RCOCl ou (RCO)2O NHCOR HN R RX N R R N R R R RX RX Réaction de Hoffmann AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 3-Réactivité et propriétés chimiques b-Liées au noyau aromatique AMINES AROMATIQUES +++ NH2 H2 /catalyse / NH2 NH2 Br Br Br H2SO4 / 3 Br / H2O HNO3 / H NH3 NO2 NH3 NO2 NH3 NO2 + + NH2 SO3H O O + II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 3-Réactivité et propriétés chimiques b-Liées au noyau aromatique AMINES AROMATIQUES NH2 H2SO4 / NH2 SO3H II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 3-Réactivité et propriétés chimiques b-Liées au noyau aromatique NHCOCH3 X2 NHCOCH3 X HNO3 / H NHCOCH3 NO2 NHCOCH3 NO2 + NHCOCH3 X + RX / AlCl3 NHCOCH3 R H2O / H NH2 R AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES A-ARYLAMINES Ire 3-Réactivité et propriétés chimiques b-Liées au noyau aromatique NHCOCH3 RCOCl / AlCl3 NHCOCH3 COR (RCO)2O / AlCl3 OU ClSO3H NHCOCH3 SO2Cl 1) H2O / H NH2 SO2NH2 NH3 / (NH4)2SO4 AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES B-ARYLAMINES IIre et IIIre 1-Mode d’obtention AMINES AROMATIQUES NH2 HN R RX N R R N R R R RX RX Réaction de Hoffmann Mono N-alkylation RX H N SO 2 CH 3 N R SO 2 CH 3 H 2O / H N R H NH 2 SO 2Cl CH 3 2-Caractères physico-chimiques  Liquide incolore  Brunisse à l’air par oxydation  Non miscible à l’eau  Miscible dans les solvants organiques usuels AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES B-ARYLAMINES IIreet IIIre AMINES AROMATIQUES II-ETUDE MONOGRAPHIQUE DES ARYLAMINES B-ARYLAMINES IIreet IIIre 3-Réactivité et propriétés chimiques Propriétés et réactivités : analogues à celle de l’aniline seul l’acide nitreux réagit différemment HN CH3 N ON CH3 HNO2 HN CH3 NO N CH3 NO H3C HNO2 N CH3 NO H3C Dérivé P-nitrosé VI-INTERET DE L’ETUDE MATIERE PREMIERE POUR LA SYNTHESE DE SUBSTANCES MEDICAMENTEUSES DERIVES NITRES AROMATIQUES Synthèse des sulfamides Synthèse des quinolones uploads/Ingenierie_Lourd/ cours-sur-nitres-aromatiques.pdf