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Station d x27 epuration THÈSE En vue de l'obtention du DOCTORAT DE L ? UNIVERSITÉ DE TOULOUSE Délivré par l'Université Toulouse III - Paul Sabatier Discipline ou spécialité Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire Présentée et soutenue par Ménana HADDO

THÈSE En vue de l'obtention du DOCTORAT DE L ? UNIVERSITÉ DE TOULOUSE Délivré par l'Université Toulouse III - Paul Sabatier Discipline ou spécialité Chimie Macromoléculaire et Supramoléculaire Présentée et soutenue par Ménana HADDOU Le février Titre Dégradation de dérivés de l'acide benzo? que par les procédés d'oxydation avancée en phase homogène et hétérogène procédés Fenton photo-Fenton et photocatalyse JURY Florence ANSART Professeur à l'Université Paul Sabatier Examinateur Nathalie KARPEL VEL LEITNER Directeur de Recherche CNRS Poitier Rapporteur Gilles MAILHOT Directeur de Recherche CNRS Clermont- Ferrand Rapporteur Florence BENOIT-MARQUIE Ma? tre de conférence Université Paul Sabatier Directrice de thèse Esther OLIVEROS Directeur de Recherche CNRS Toulouse Invitée Marie-Thérèse Maurette Directeur de Recherche Invitée Ecole doctorale Sciences de la Matière Unité de recherche Laboratoire des Interactions Moléculaires et Réactivité chimique et Photochimique Directeur s de Thèse Florence BENOIT-MARQUIE Rapporteurs Gilles MAILHOT et Nathalie KARPEL VEL LEITNER CRésumé Ce travail a été e ?ectué dans le domaine de la dépollution des eaux par les procédés d ? oxydation avancés en particulier la photocatalyse en milieux homogène Réaction de Fenton et photo-Fenton et hétérogène photocatalyse à base de TiO En milieu homogène le mécanisme de dégradation d ? un polluant l ? acide dihydroxybenzo? que par les réactions de Fenton et photo-Fenton a été étudié précisément gr? ce à di ?érentes techniques analytiques spectrophotométrie UVvisible HPLC HPLC couplée à la masse chromatographie ionique mesures de COT L ? étude des di ?érents paramètres a permis de mettre en évidence que les premières étapes de la réaction d ? oxydation du polluant sont communes aux deux procédés Cependant l ? énergie photonique apportée dans le cas du procédé photo- Fenton est cruciale pendant l ? étape de minéralisation et l ? importance de paramètres tels que les conditions d ? oxygénation du milieu réactionnel lors de cette étape a été prouvée L ? étude de la complexation du Fe III et des ses conséquences lors de l ? oxydation d ? une série de dérivés de l ? acide benzo? que par les procédés de type-Fenton et photo-Fenton a été réalisée La comparaison de la réactivité photochimique des complexes acides aromatiques-Fe III pour la formation de Fe II à celles des complexes ferriaqueux et ferrioxalate a montré la relative stabilité photochimique des complexes acides aromatiques-Fe III sous irradiation UV-visible L ? identi ?cation d ? espèces réductrices type hydroquinone à des moments clés de la réaction a permis d ? expliquer les pro ?ls cinétiques autocatalytiques observés lors de l ? oxydation des acides aromatiques étudiés par les procédés de type Fenton et photo-Fenton Dans le domaine de la photocatalyse en milieu hétérogène de nouveaux photocatalyseurs à base de TiO dopé par S Ce III Fe III ont été synthétisés par la méthode sol-gel Ils ont été caractérisés par di ?raction des rayons X BET et spectrophotométrie UV- visible L ? e ?cacité photocatalytique a été testée par oxydation du -DHBA Les photocatalyseurs à base de TiO dopés par S et Ce III possèdent