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THESE pour l ? obtention du Grade de DOCTEUR DE L ? UNIVERSITE DE POITIERS Faculté des Sciences Fondamentales et Appliquées Diplôme National ?? Arrêté du août Ecole Doctorale Ingénierie Chimique Biologique et Géologique Secteur de Recherche Chimie théorique physique analytique Présentée par Anthony LE VALANT PRODUCTION D ? HYDROGENE PAR VAPOREFORMAGE DU BIOETHANOL BRUT Directeurs de thèse F EPRON et N BION Soutenue le novembre JURY Rapporteurs Marco DATURI Alain KIENNEMANN Professeur Université de Caen Professeur Université Louis Pasteur de Strasbourg Examinateurs Etienne POITRAT Daniel DUPREZ Florence EPRON Nicolas BION Ingénieur ADEME Paris Directeur de Recherche CNRS Université de Poitiers Chargée de Recherche CNRS Université de Poitiers Chargé de Recherche CNRS Université de Poitiers CTable des matières CIntroduction générale Chapitre I Partie bibliographique I Contexte I Sources d ? énergies épuisables et renouvelables I Conséquences I Solutions II Secteurs d ? activités ? pile à combustible et autres applications II Consommation et émissions II Solution II La pile à combustible PAC et ses applications III L ? hydrogène III Histoire et caractéristiques III Les modes de production de l ? hydrogène III Modes de stockage IV Le vaporeformage de l ? éthanol IV Le choix de l ? éthanol en tant que biocarburant ? IV Caractéristiques IV Production IV Le vaporeformage de l ? éthanol IV Aspects généraux IV Chemin réactionnel IV Les catalyseurs pour le vaporeformage de l ? éthanol IV Activité des métaux IV Les métaux nobles IV Les métaux non nobles IV Les ajouts IV Les supports Références Bibliographiques Chapitre II Partie expérimentale I Caractérisation I Di ?raction des rayons X CI Chimisorption de H I Mesure de l'accessibilité métallique I Dispositif expérimental I Conditions opératoires I Mesure de la surface spéci ?que par la méthode BET I Réduction en température programmée RTP I Oxydation en température programmée OTP I Etude par spectroscopie infra-rouge I Description de l ? appareillage I Mode opératoire II Mesures d ? activité catalytique II Appareillage II Conditions opératoires II Analyse des produits de la réaction II Analyse de la phase gaz condensable et gaz secs II Détermination du coke et de la quantité d ? eau II Détermination de la quantité de coke II Détermination de la quantité d ? eau II Exploitation des résultats Chapitre III Etudes préliminaires I Introduction II Etude thermodynamique II Thermodynamique de la réaction de vaporeformage de l ? éthanol II Les produits intermédiaires II Le cas du coke II In uence des paramètres opératoires sur le vaporeformage de l ? éthanol II E ?et de la température II E ?et du rapport R II E ?et de la pression II Conclusion III Le catalyseur Rh MgAl O Al O III Préparation du catalyseur III Préparation du support CIII Imprégnation de la phase métallique III Caractérisation du catalyseur III Analyses élémentaires III Analyses structurales III Di ?raction des rayons X DRX III Microscopie électronique III Propriétés acido-basiques III Groupements hydroxyles libres III Acidité par adsorption de la pyridine III Basicité par adsorption de CO III