Incertitude 1 LE CALCUL D ? INCERTITUDE DANS LES MÉTHODES DE MESURAGE DE L ? EXPOSITION PROFESSIONNELLE RAPPEL DE DÉFINITIONS JUSTESSE - BIAIS C'est la partie de l'écart entre la valeur mesurée expérimentalement et la valeur vraie qui dépend uniquement de

LE CALCUL D ? INCERTITUDE DANS LES MÉTHODES DE MESURAGE DE L ? EXPOSITION PROFESSIONNELLE RAPPEL DE DÉFINITIONS JUSTESSE - BIAIS C'est la partie de l'écart entre la valeur mesurée expérimentalement et la valeur vraie qui dépend uniquement des erreurs systématiques erreurs agissant toujours dans le même sens défaut d'étalonnage de calibrage de zéro d'un appareil ? Le terme biais est souvent utilisé comme traduction littérale du terme anglais bias et peut être relié à la justesse plus le biais est faible plus la méthode est juste Le biais est di ?cile à estimer car il est souvent impossible de disposer d'étalons dans la même matrice que celle analysée Les comparaisons interlaboratoires l'analyse de substances de référence certi ?ées l'analyse par plusieurs techniques di ?érentes sont les outils privilégiés pour déterminer le biais d'une méthode Si x désigne le résultat analytique et que l ? on peut disposer de la valeur xc valeur certi ?ée de l ? échantillon de référence le biais ? est donné par ? x - xc À noter que dans cette expression x doit représenter la moyenne d'un grand nombre de mesures de façon à minimiser l'in uence des erreurs aléatoires L'exactitude qui désigne également l'accord d'un résultat de mesurage avec la valeur vraie est une notion essentiellement qualitative FIDÉLITÉ - RÉPÉTABILITÉ - REPRODUCTIBILITÉ - PRÉCISION La ?délité est l'aptitude de la méthode à donner des résultats les plus proches possibles lors d'analyses répétées d'un même échantillon On distingue - Répétabilité variabilité aléatoire des résultats d'une série de déterminations d'un même échantillon e ?ectuée dans des conditions très proches et donc généralement dans un temps court - Reproductibilité variabilité aléatoire des résultats de plusieurs déterminations d'un même échantillon e ?ectuées de manière espacée dans le temps donc dans des conditions qui peuvent être expérimentalement légèrement di ?érentes Exemple - On peut mesurer la répétabilité d'une méthode chromatographique en injectant successivement un échantillon par exemple fois de suite dans une même journée - On peut choisir également de véri ?er la reproductibilité en injectant seulement une fois par jour un échantillon et ce dix jours de suite Dans ce dernier cas d'un jour à l'autre les conditions chromatographiques peuvent être légèrement di ?érentes involontairement et conduire ainsi à une valeur de la reproductibilité di ?érente de la répétabilité Il faut noter que la reproductibilité-répétabilité dépend d'erreurs aléatoires et ne doit pas être confondue avec la justesse qui dépend d'erreurs systématiques donc toujours de même sens - À noter que le biais d'une méthode sera d'autant plus di ?cile à déterminer que la reproductibilité de cette méthode sera mauvaise I MÉTROPOL LE CALCUL D'INCERTITUDE DANS LES MÈTHODES DE MESURAGE DE L'EXPOSITION PROFESSIONNELLE Fiche G Mise à jour C MéthodMe érethporoddeuctible valeurs bien groupées mais non juste mal centrée MMééththooddeejjuussttee et et reproductible MMéétthhooddeejujsuteste valeurs bien centrées mais peu reproductible grande dispersion La reproductibilité ou la répétabilité est estimée à partir de l'écart-type s avec n ? xi ?? x s n ?? xi ième valeur obtenue sur

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