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Page 1 Claude ANIES  EduKlub S.A. Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Chimie Atomistique Cours Chapitre III : Atome d’hydrogène et ions hydrogénoïdes Description des atomes par la mécanique quantique Atomistique I- ASPECTS DE LA MECANIQUE QUANTIQUE : .................................................................4 1- Dualité onde- corpuscules .......................................................................................4 a- Dispositif expérimental ..........................................................................................4 b- Diffraction d’un faisceau d’électrons ......................................................................5 c- Relation de De Broglie ............................................................................................5 2- Spectre d'émission ou d'absorption des atomes : obtention d’une série de raies discrètes d’émission ou d’absorption......................................................................6 a- Dispositif expérimental et spectre d’émission de l’atome d’hydrogène ..................6 b- Quantification des niveaux énergétiques électroniques..........................................6 c- Formule expérimentale de Ritz et Rydberg.............................................................7 d- Spectres d’absorption.............................................................................................7 3- Relation d’incertitude d’Heisenberg........................................................................8 a- Approche qualitative de la relation d'incertitude d'Heisenberg : ............................8 b- Relations ................................................................................................................9 II- ATOME D’HYDROGENE OU ION HYDROGENOÏDE : DESCRIPTION DANS LA MECANIQUE QUANTIQUE ...............................................................................................9 1- Fonction d’onde ......................................................................................................9 a- Equation de Schrödinger ........................................................................................9 b- Signification de la fonction d’onde : densité volumique de probabilité de présence .............................................................................................................................11 2- Résultats de la résolution de l’équation de Schrödinger .......................................12 a- Niveaux énergétiques électroniques.....................................................................12 b- Fonction d'onde électronique n,l,m....................................................................13 Page 2 Claude ANIES  EduKlub S.A. Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Chimie Atomistique Cours c- Dégénérescence des niveaux énergétiques ..........................................................15 3- Nomenclature des fonctions d’onde et allure des fonctions d’onde ......................15 a- Nomenclature des fonctions d’onde......................................................................15 b- Allure des fonctions d’onde ..................................................................................16 c- Conséquence ........................................................................................................16 4- Nombre quantique de spin....................................................................................17 a- Expérience de Stern et Gerlach.............................................................................17 b- Nombre quantique de spin électronique ...............................................................18 Page 3 Claude ANIES  EduKlub S.A. Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Chimie Atomistique Cours Chapitre III : Atome d’hydrogène et ions hydrogénoïdes Description des atomes par la mécanique quantique Atomistique Le but de ce cours est de donner une description via la mécanique quantique de l’atome d’hydrogène et de l’ion hydrogénoïde constitué d’un noyau et d’un électron. Le noyau sera supposé immobile et les électrons seront décrits par le couple fonction d’onde, Ψ ,- énergie associée à la fonction d’onde, E, la fonction d’onde étant une solution d’une équation différentielle, l’équation de Schrödinger, qui s’écrit : Ψ = Ψ ⋅ E ~ H avec H ~ opérateur Hamiltonien, Ψ fonction d’onde et E énergie associée à la fonction d’onde Un certain nombre d’expérience mettent en défaut la mécanique quantique dont l’étude des spectres d’émission ou d’absorption de l’atome d’hydrogène. Ils seront interprétés à partir des résultats (à admettre de mécanique quantique) et la formule expérimentale de Riz et Rydberg sera démontrée théoriquement. Le prolongement de cours, vu en classe de PCSI et PC est la description quantique des atomes polyélectroniques puis des molécules à travers : • la théorie des orbitales moléculaires appliquées aux molécules diatomiques (classe de PCSI) ; • la théorie du champ cristallin appliquée aux complexes des métaux de transition octaédriques (classe de PCSI) ; • la théorie de Hückel appliquée à la description des orbitales moléculaires Π des électrons d’un système conjugué (classe de PC). Ces théories permettront respectivement d’interpréter par exemple : • le paramagnétisme du dioxygène (interaction des molécules avec un champ magnétique → B ); • l’aspect coloré et les propriétés magnétiques des complexes des métaux de transition ; • les réactions de cycloaddition de Diels-Alder entre un diène et un diénophile (par exemple entre le butadiène et l’éthylène conduisant à la formation de cyclohexène). Page 4 Claude ANIES  EduKlub S.A. Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Chimie Atomistique Cours I-Aspects de la mécanique quantique : Un certain nombre d’expériences ont mis en défaut la mécanique classique, leur interprétation se faisant à partir de la mécanique quantique. 1- Dualité onde-corpuscules a- Dispositif expérimental Lorsqu’une plaque métallique est irradiée par une onde électromagnétique (lumière), il y a éjection d’électrons du métal à partir d’une certaine fréquence minimale, min ν : plaque métallique onde électromagnétique électron éjecté Effet photoélectronique L’énergie cinétique de l’électron est facilement mesurée et est reliée à la fréquence de l’onde électromagnétique, ν , selon une loi : 2 e v m 2 1 h h ⋅ ⋅ + ν ⋅ = ν ⋅ min avec v vitesse de l‘électron éjecté et min ν fréquence minimale d’éjection de l’électron min ν Ecinétique 0 Einstein émet alors l’hypothèse que la lumière est transportée par une particule, de masse nulle, le photon, d’énergie : ν ⋅ = ε h avec h constante de Planck, h = s J 10 63 6 34 ⋅ ⋅ − , et ν fréquence de la lumière Page 5 Claude ANIES  EduKlub S.A. Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Chimie Atomistique Cours La fréquence ν de la lumière est reliée à sa longueur d’onde λ selon : ν = λ c avec c célérité de la lumière, c = 1 8 s m 10 3 − ⋅ ⋅ Il y a dualité onde-corpuscule, la lumière étant une onde électromagnétique (superposition d’un champ électrique et magnétique perpendiculaires) qui a un « comportement » de particules, le photon. b- Diffraction d’un faisceau d’électrons Un faisceau d’électrons traversant une plaque dans laquelle se situe une ouverture étroite est diffracté. Il y a dualité particule-onde : faisceau incident faisceau diffracté ouverture étroite Diffraction d’un faisceau d’électrons Un faisceau de particules, des électrons, peuvent avoir un comportement ondulatoire. c- Relation de De Broglie La dualité onde-corpuscule se traduit par la relation de De Broglie qui relie le phénomène ondulatoire, la longueur d’onde λ , au phénomène corpusculaire, la quantité de mouvement : p h = λ avec λ longueur d'onde, h constante de Planck et p, quantité de mouvement : p = m → ⋅v d’unité : 1 s m kg − ⋅ ⋅ avec m masse de la particule et → v sa vitesse Noter l’homogénéité de la relation, une énergie pouvant s’exprimer en ( ) 2 1 s m kg − ⋅ ⋅ . Page 6 Claude ANIES  EduKlub S.A. Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Chimie Atomistique Cours 2- Spectre d'émission ou d'absorption des atomes : obtention d’une série de raies discrètes d’émission ou d’absorption a- Dispositif expérimental et spectre d’émission de l’atome d’hydrogène Des atomes d’hydrogène dans un état énergétique excité, obtenus à partir de dihydrogène et par décharge électrique d’un condensateur et contenus dans une ampoule dans laquelle un vide primaire est réalisé, émettent de la lumière. Les fréquences ou longueurs d’onde des raies émises ne sont pas continues mais discrètes, longueur d’onde située dans l’UV lointain, nm 200 < λ ou le visible : 410 434 486 656 Rouge Vert Bleu Violet Partie du spectre d’émission d’un atome d’hydrogène dans le visible b- Quantification des niveaux énergétiques électroniques Cette expérience conduit à la conclusion suivante : Les niveaux énergétiques électroniques de l’atome d’hydrogène sont discrets ou non continus : on dit qu’ils sont quantifiés. En effet, l’énergie du noyau étant prise nulle puisque celui-ci peut être considéré comme immobile, seul l’électron est excité lorsque l’atome d’hydrogène l’est. Lorsque la désexcitation cesse, l’électron va avoir tendance à « revenir » vers un niveau plus bas en énergie, puis vers le niveau énergétique le plus bas, nommé niveau fondamental. Le passage d’un niveau énergétique à un autre est nommé transition électronique. Par conservation de l’énergie, la transition électronique s’accompagne alors de l’émission d’un photon, dont l’énergie est égale à un écart énergétique permis entre les 2 niveaux énergétiques concernés lors de la transition. Si les niveaux énergétiques électroniques permis étaient continus, il y aurait une infinité possible de raies émises. Les raies étant discrètes, ces mêmes niveaux le sont : ils sont quantifiés. Page 7 Claude ANIES  EduKlub S.A. Tous droits de l’auteur des œuvres réservés. Sauf autorisation, la reproduction ainsi que toute utilisation des œuvres autre que la consultation individuelle et privée sont interdites. Chimie Atomistique Cours Eélectronique niveau fondamental niveau haut en énergie atome d'hydrogène dans un état énergétique excité Eélectronique transition électronique Ei Ej photon émis représentation d'un électron atome d'hydrogène dans un état énergétique moins excité Emission d’un atome d’hydrogène Il s’agit d’un résultat propre à la mécanique quantique et donc aux objets quantiques car un mécanique classique, un objet classique a un continuum énergétique. c- Formule expérimentale de Ritz et Rydberg Ritz et Rydberg ont montré expérimentalement que le nombre d’onde, émis σ , inverse de la longueur d’onde de la radiation émise, émis émis 1 λ = σ , est reliée à une constante, la constante de uploads/s3/ etude-de-l-x27-atome-d-x27-hydrogene-et-de-l-x27-ion-hydrogenoide.pdf