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Polymeres thermoplastiques

POLYMÈRES THERMOPLASTIQUES I-Généralités sur les polymères complément Structure a dé ?nition Un polymère est une macromolécule de masse molaire très élevée g mol ?? jusqu ? à g mol ?? elle est engendrée par la répétition d ? une unité structurale appelée motif unitaire la molécule simple de départ est appelée monomère Exemple l ? éthylène CH CH conduit au polyéthylène ?? CH ??CH n ?? Le nombre n de motifs est appelé degré de polymérisation Il s ? agit d ? une valeur moyenne sur un échantillon donné La masse molaire est alors Mn n M o? M est la masse molaire du monomère Les polymères peuvent être constitués d ? un seul motif homopolymères ou plus fréquemment de deux motifs M et M ? di ?érents copolymères b structures les di ?érentes cha? nes carbonées On distingue deux types de cha? nes les polymères linéaires les motifs s ? encha? nent de manière unidimensionnelle les polymères rami ?és s ? il existe des rami ?cations sur la cha? ne elle peuvent être courtes polymère branché ou longues et reliées entre elles polymère réticulé Dans le cas d ? un copolymères les motifs M et M ? s ? arrangent au hasard ? stéréochimie Une polymérisation en cha? ne linéaire peut se faire de manière stéréosélective ou non Si l ? on considère le motif R ??CH CH on peut avoir les di ?érentes possibilités de positionnement du groupe R par rapport au plan formé par la cha? ne des carbones polymère atactique les groupements R sont po- H R H RR H H RR HR H sitionnés au hasard polymère isotactique les groupements R ont H tous la même position polymère syndiotactique les groupements R ont une position alternée Ces di ?érences de géométries in uent grandement H sur les propriétés physiques des polymères R H RH RR HH RH RH RH R RR HH RR H Chimie organique Polymères thermoplastiques page C Propriétés macroscopiques a structures à l ? état solide On a coutume de classer les polymères en deux vastes ensembles suivant leur comportement m acroscopique les thermodurcissables ils deviennent durs à la chaleur et l ? élévation de température provoque plutôt leur dégradation que leur fusion ex polyesters résines glycérophtaliques phénoplastes etc ? les thermoplastiques ils se ramollissent à chaud et peuvent être moulés en conservant la forme après refroidissement c ? est ceux que l ? on étudie dans la suite ex PVC polyéthylènes polyst yrène résines acryliques Les propriétés macroscopiques sont essentiellement dues à la structure et aux liaisons intermol éculaires Les polymères thermoplastiques sont essentiellement des polymères linéaires ou branchés donc peu réticulés et les liaisons intermoléculaires sont de type Van der Waals Lorsque le polymère est branché les rami ?cations empêchent une trop grande approche des m olécules et les liaisons intermoléculaires restent faibles Cela se traduit par une structure totalement d ésordonnée analogue à celle d ? un verre Cette structure est dite amorphe ou vitreuse Le polymère est alors